Nichée en Europe centrale, la Slovénie est délimitée par l'Italie à l'ouest, l'Autriche au nord, la Hongrie à l’ouest et la Croatie au sud. Elle dispose de quelques kilomètres de littoral seulement débouchant sur le golfe de Trieste, en mer Adriatique.
Les Alpes juliennes marquent la frontière nord-ouest de la Slovénie, rassemblant des sommets imposants et des vallées verdoyantes. Le Triglav, point culminant slovène, s'élève à 2 864 mètres d’altitude et domine le parc national du même nom, qui occupe une grande partie du nord-ouest du pays. À l'est, s’étirent des collines vallonnées et de vastes plaines. La région du Karst, au sud-ouest, est un plateau calcaire unique, réputé pour ses galeries souterraines et ses formations rocheuses, notamment les grottes de Škocjan, classées au patrimoine mondial de l'Unesco.
Les paysages slovènes sont majoritairement composés de forêts denses au nord et à l'ouest, tandis que des vignobles en terrasses occupent la région de Primorska. Les rivières, telles que la Sava et la Drave, serpentent à travers le pays pour le traverser de part en part. Au nord-ouest, le spectaculaire lac de Bled et le lac Bohinj, le plus grand lac naturel slovène, s’étirent au cœur des Alpes juliennes.